Carbamoylation of Aryl/Benzyl Chlorides by Direct C-H Activation of Formamide Derivatives via Ni/Photoredox-Catalyzed Cross-Coupling
- 발행기관 서강대학교 일반대학원
- 지도교수 동방선
- 발행년도 2026
- 학위수여년월 2026. 2
- 학위명 석사
- 학과 및 전공 일반대학원 화학과
- 실제URI http://www.dcollection.net/handler/sogang/000000082496
- UCI I804:11029-000000082496
- 본문언어 한국어
- 저작권 논문은 저작권에 의해 보호받습니다.
초록(요약문)
본 연구에서는 포름아미드(formamide)의 포르밀(formyl) C—H 결합을 활성화하여 아릴 및 벤질 클로라이드와의 C(sp2)—C(sp2)/C(sp2)—C(sp3) 결합을 가능하게 하는 니켈/광산화환원 이중 촉매 반응을 개발하였다. 본 반응은 카바모일(carbamoyl) 라디칼 전구체의 사전 합성, 외부 산화제, 또는 별도의 할로겐 원자 전달(HAT/XAT) 시약을 필요로 하지 않으며, 반응 조건 하에서 in situ 로 생성되는 염소 라디칼을 이용한 선택적 수소 원자 전이(HAT)와 후속 교차 결합(cross-coupling) 과정을 통해 진행된다. 제시한 전략은 온화하고 원자경제적인 조건에서 구조적으로 다양하며, 기존 C—N 결합 형성 반응으로는 합성이 어려웠던 입체장애성 아마이드까지 효율적으로 합성할 수 있는 합성 플랫폼을 제공한다. 또한, 독립적으로 합성한 니켈 착물을 이용한 화학양론적 연구를 통해 기존의 C(sp3)—H 활성화 반응에서 보고된 경로와는 달리 Ni(II)—(carbamoyl)Cl 착물이 주요한 활성 중간체로 작용함을 규명하였다.
more목차
Abstract
I. 서론 1
II. 반응 최적화 10
III. 반응 적용성 확인 21
Ⅳ. 메커니즘 규명 27
V. 결론 48
IV. 실험 49
IIV. 참고문헌 92
