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Synthesis of cyclic oxime ester based photoacid generators (PAG) and its photochemical behaviors

고리형 옥심에스터 기반 광산발생제(PAG)의 합성 및 광화학적 동향 분석

초록 (요약문)

Based on the phenanthrenequinone structure, various cyclic type oxime esters that can be used as photoacid generators (PAGs) and photoinitiators were synthesized. In general, since the ring type structure has a large dipole moment, it is thermodynamically unstable and has good reactivity. Therefore, I started the research because I thought that it could react well to light and generate acids well. In this study, cyclic compounds were synthesized through various phenanthrenequinone structures, and the purpose of this study was to investigate whether they have higher absorbance than the existing acyclic structures and whether they are decomposed more rapidly by light. In fact, several cyclic oxime ester structures were synthesized, the structures were confirmed through 1H-NMR, 13C-NMR, and element analysis (EA), and the decomposition was evaluated by actually irradiating UV. In addition, the mechanism was confirmed through IR and GC-MS, and comparison experiments were conducted to determine whether the decomposition rate was fast and the extinction coefficient was large by synthesizing the same type of acyclic oxime ester. An experiment was conducted using a vinyl styrene structure to check whether the acid was well generated as a photoacid generator through GC-MS and whether it could be used as a photoinitiator through a polymer photoreaction.

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초록 (요약문)

페난트렌퀴논(phenanthrenequinone) 구조를 바탕으로 광산발생제(Photoacid generator, PAG) 및 광개시제로 사용될 수 있는 다양한 고리 형태의 옥심에스터(oxime ester)를 합성하였다. 일반적으로 고리 형태의 구조가 쌍극자 모멘트가 크기 때문에 열역학적으로 불안정하고 반응성이 좋다. 그렇기 때문에 빛에 의해 잘 반응하고 산을 잘 발생할 수 있다고 생각했기 때문에 연구를 진행하게 되었다. 본 연구에서는 다양한 페난트렌퀴논 구조를 통해 고리형 고리 형태의 화합물을 합성하고 기존의 비고리형 구조보다 높은 흡광도를 가지는지, 빛에 의해 더 빠르게 분해되는지 알아보고자 하였다. 실제로 여러 고리형 옥심에스터 구조를 합성하고 1H-NMR, 13C-NMR, 원소분석(element analysis, EA)을 통해 구조를 확인하고 실제로 UV를 조사하여 분해가 잘 진행되는지 평가하였다. 또한 IR과 GC-MS를 통해 메커니즘을 확인하고 같은 형태의 비고리형 옥심에스터를 합성하여 분해 속도가 빠른지, 흡광계수가 큰지 비교 실험을 진행하였다. 광산발생제로써 산을 잘 발생하는지 GC-MS를 통해 확인하고, 고분자 광반응을 통해 광개시제로 쓰일 수 있는지 확인하기 위해 바이닐 스타이렌 구조를 이용하여 실험을 진행했다.

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