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Chiral Coordination Polymers with Strong Second-Harmonic Generation, M[(S,S)-C14H14N2O6] and M[(R,R)-C14H14N2O6] (M = Zn or Cd)

초록 (요약문)

Novel coordination polymers (CPs), M(S) and M(R) (M = Zn, Cd), have been successfully synthesized by solvothermal reaction with the designed chiral ligands, (S,S or R,R)-2,2’-(isophthaloylbis(azanediyl))dipropionic acid, [(S)-2] or [(R)-2]. M(S) and M(R) reveal three-dimensional structures consisting of ZnO4 tetrahedral connected by organic ligand between adjacent ZnO4, crystallizing in the nonpolar space group, C2221. Powder second-harmonic generation (SHG) measurements show that Zn(S), Zn(R), Cd(S), and Cd(R) reveal an SHG efficiency of ca. 5–9 times that of KDP and show type-I phase-matching behavior. The title compounds have a strong donor–acceptor system that generally reveals large hyperpolarizability (β) can be increased SHG. This finding on the chiral ligand-driven chiral CPs revealing superior SHG properties would suggest a new direction toward systematic discovery of novel functional NLO materials. A detailed study of the title compounds for characterization, calculations, spectroscopic, and thermal stability will be discussed.

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초록 (요약문)

디자인한 새로운 카이랄 리간드 ((S,S or R,R)-2,2’-(isophthaloylbis(azanediyl))dipropionic acid, [(S)-2] or [(R)-2]) 를 수열 반응을 통해 M[(S,S)-C14H14N2O6] [M(S)] and M[(R,R)-C14H14N2O6] [M(R)] (M = Zn or Cd)의 4가지 새로운 카이랄 배위 고분자체(CPs)를 높은 수율로 합성하였다. 이성질체 CPs는 MO4 사면체와 하나의 카이랄 리간드로 구성되어 있고, 3차원 골격 구조로 사방정계 무극성 공간군 (C2221)으로 결정화 됨을 알 수 있었다. 자외선-가시광선 확산 반사 스펙트럼에 따르면 CPs는 약 4.15 eV의 큰 밴드갭을 지니는 것을 알 수 있다. 분말 제2고조파 측정은 비극성 CPs가 KDP의 약 5~9배에 달하는 매우 큰 제2고조파 효율을 가지며 유형1 타입을 보여준다. DFT 계산에 따르면 배위된 리간드의 수소결합에서 비롯되는 좋은 기증-수용체 시스템이 초분극성 증가에 기여하여 비극성 CPs에서 발견된 강한 제2고조파 특성을 보이는 것을 알 수 있다. 이번 카이랄 리간드-유도로 카이랄 CPs를 만든 연구는 우수한 제2고조파를 보여 새로운 비선형광학 물질의 체계적인 발견을 위한 새로운 방향을 제시하였다.

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