탈방향족화된 Thionium 이온 형성을 통한 N-Cyanosulfilimine의 선택적 합성
Selective Synthesis of N‑CyanoSulfilimines by Dearomatizing Stable Thionium Ions
- 주제(키워드) N-cyanosulfilimine , thionium ion , cyanonitrene , hypervalent iodine(Ⅲ) reagent
- 발행기관 서강대학교 일반대학원
- 지도교수 이덕형
- 발행년도 2020
- 학위수여년월 2020. 8
- 학위명 석사
- 학과 및 전공 일반대학원 화학과
- UCI I804:11029-000000065332
- 본문언어 한국어
- 저작권 서강대학교 논문은 저작권보호를 받습니다.
초록/요약
Sulfilimine은 최근 유기합성, 촉매, 작물 보호제 분야, 의약 화학 등 다양한 분야에서 중요한 역할을 하고 있다. 이에 본 연구는 선택적인 N-cyanosulfilimine 합성을 위하여 thionium ion를 친전자체로, cyanonitrene을 친핵체 사용하여 새로운 합성법을 구상하였다. Hypervalent iodine(Ⅲ) 시약인 phenyliodine(Ⅲ) diacetate (PIDA)를 이용하여 산화성 탈방향족화 반응을 DMF 용매 하에 진행하였다. 이를 통해 안정한 thionium 이온을 중간체로 합성하였고, 1H NMR 실험과 UV/vis 스펙트럼을 통하여 간접적으로 증명하였다. Cyanamide/ PIDA 시스템을 통해 친핵체인 cyanonitrene이나 nitrene-like-intermediate이 반응하여 N-cyanosulfilimine을 합성하였다. 본 연구의 합성법을 통해 다양한 N-cyanosulfilimine 유도체들을 합성할 수 있으며, 수율 또한 전반적으로 좋다.
more초록/요약
Sulfilimine has played important roles in a broad range of fields, including synthetic chemistry, catalysis, crop protection, and medicinal chemistry. For the selective N-cyanosulfilimine synthesis, we have envisioned a new method through the proper electrophile-nucleophile interaction using thionium ion as an electrophile and cyanonitrene as a nucleophile. The stable thionium ions were obtained by oxidative dearomatization through the reaction of the corresponding sulfides with phenyliodine (III) diacetate (PIDA) in N,N-dimethylformamide(DMF). In 1H NMR and UV / vis studies, the generation of thionium ion was indirectly confirmed. The sulfur imination reactions exhibited high selectivities with an excellent yields and good functional group tolerances.
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