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수도라레논의 fragment B에 대한 합성 연구

Synthetic Studies on Fragment B of Pseudolarenone

초록/요약

P. amabilis의 솔방울에 대한 식물 화학적 조사를 통하여 pentacyclic (5/11/5/6/5) nortriterpenoid lactone 구조를 가지는 Pseudolarenone (1)이 규명되었다. 자연계에서 11각 고리 형태의 triterpenoid 구조를 가지는 화합물이 추출된 경우는 매우 드문 일이다. Pseudolarenone (1)은 전례가 없는 bicyclo[8.2.1]tridecane core 를 가지는 11각 고리 형태의 triter-penoid 구조를 가지는 화합물이다. 과거에 bicyclo[8.2.1]tridecane 화합물의 합성에 대한 시도가 있었으나 모두 실패하였다. 이로써, 복잡한 천연 물질을 합성하는데 있어서 자연의 뛰어난 능력을 다시 한번 확인하게 되었다. 그러므로, Pseudolarenone (1)는 합성화학에 있어서 흥미로운 목표이자 도전이 될 것이다. 이 논문에서는 상업적으로 구매할 수 있는 furfural 2을 출발물질로 하여 14 단계에 거쳐 거울상 이성질체가 섞여있는 fragment B를 합성하는 과정과 향후 과제에 대해서 설명하고 있다. 주요 반응으로는 산성 조건에서 carbinol 화합물의 재배열 반응과 자리, 입체 선택적 aldol 반응이 있다.

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초록/요약

A phytochemical investigation of the cone of P. amabilis led to the isolation of Pseudolarenone (1), a structurally novel pentacyclic (5/11/5/6/5) nortriterpenoid lactone. Only few 11-membered large ring triterpenoids were isolated from nature. , Pseudolarenone (1) is the first 11-membered large ring triterpenoid with an unprecedented bicyclo[8.2.1]tridecane core. Although one group attempted to synthesize the bicyclo[8.2.1]tridecane compound, all efforts failed. Herein, nature once again exhibited its fascinating enchantment and excellent skill in the synthesis of complex natural products. Therefore, Pseudolarenone (1) will be an interesting target and challenge for synthetic chemistry. In this paper, we describe a racemic synthesis of fragment B starting from commercially available furfural 2 in 13 linear steps via a rearrangement of carbinol moiety in acidic condition and regioselective and stereoselective aldol reaction as key steps.

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